卡尔费休水分测定漂移值对结果的影响

水分漂移值的测定

在滴定杯中加入与测定样品一致的溶剂，并滴定至终点，放置不少于10min后再滴定至终点，两次滴定之间的单位时间内的体积变化即为漂移量(D )。

通过大量实验数据分析，实际操作中可以将漂移值测量时间从不少于10min缩减到不少于4min，来加快实验进程并维持实验结果的准确性。

水分漂移是通过设定时间段维持再平衡所消耗的滴定试剂体积，计算单位时间内实验环境（空气）中水分对实验的影响，即漂移值D，单位μL /min。漂移值单位在后续计算时要换算为mL /S。

漂移值所代表的意义

漂移值D × 实验时间t（单位S） = 实验环境（空气）中水分空白。用于对抗滴定杯的环境中水分的渗入和试剂本身的副反应。漂移值为每分钟的消耗掉水的数量。可以理解为该滴定杯存在的系统性空白（副反应）。

漂移值对水分标定结果的影响

水分标定是通过加入已知质量的基准物，来确定卡尔费休试剂的滴定度（浓度）。卡尔费休试剂的滴定度按式以下计算：

式中：

T—卡尔费休试剂的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）

m—水的质量，单位为毫克（mg）；

V—滴定水消耗的卡尔费休试剂的用量，单位为毫升（mL）。

在滴定标定实验过程是实验环境（空气）中的水分是对标定结果有一定影响的，为了得到更加准确的卡尔费休试剂的滴定度，我们在计算的公式中引入了水分漂移校正。更正后的公式为： 

实验一、在水分标定计算中代入不同漂移值，观察漂移值变化对实验的影响。

以滴定度在3~5mg/mL卡尔费休试剂的三次标定实验为例

       水分标定计算中漂移值的加入对标定结果有显著的影响。

漂移值对样品水分含量结果的影响

样品水分含量计算公式为：

式中：

X—试样中水分的含量，单位为克每百克（g/100 g）；

V1—滴定样品时消耗卡尔费休试剂体积，单位为毫升（mL）；

D—漂移量，单位为毫升每分钟（μL/min）；

t—滴定时所消耗的时间，单位为分钟（min）；

T—卡尔费休试剂的滴定度，单位为克每毫升（g/mL）；

m—样品质量，单位为克（g）；

100—单位换算系数；

实验二、对比不同水分含量的样品实验，观察漂移值对水分含量结果的影响。

        使用配置好水分含量约为0.2%与2%标准水分别进行3次实验。

        实验实际漂移值为12.5μL/min。  滴定液标定浓度为5.256mg/mL

        当样品水分含量较小时实验消耗卡尔费休滴定液体积也少，漂移值对实验结果影响非常大；当样品水分含量较大时实验消耗卡尔费休滴定液体积也较大，漂移值对实验结果影响相对较小。

可以造成漂移值异常的因素

影响仪器漂移的因素很多，主要包括: 仪器密封性不好或测定环境湿度较大，空气中的水分会慢慢渗入反应系统；在测定过程中发生副反应，如缩酮或酯化反应等，都会生成水；使用超过时效的卡尔费休试剂（滴定度低）等，这些因素都可造成漂移值的变化。发现以上情况，应及时解决，以保证测定结果准确可靠。